熒光光譜

熒光分析法是指利用某些物質(zhì)被紫外光照射后處于激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)分子經(jīng)歷一個(gè)碰撞及發(fā)射的去激發(fā)過(guò)程所發(fā)生的能反映出該物質(zhì)特性的熒光，可以進(jìn)行定性或定量分析的方法。由于有些物質(zhì)本身不發(fā)射熒光（或熒光很弱），這就需要把不發(fā)射熒光的物質(zhì)轉(zhuǎn)化成能發(fā)射熒光的物質(zhì)。例如用某些試劑（如熒光染料），使其與不發(fā)射熒光的物質(zhì)生成絡(luò)合物，各種絡(luò)合物能發(fā)射熒光，再進(jìn)行測(cè)定。因此熒光試劑的使用，對(duì)一些原來(lái)不發(fā)熒光的無(wú)機(jī)物質(zhì)和有機(jī)物質(zhì)進(jìn)行熒光分析打開了大門，擴(kuò)展了分析的范圍。

熒光概論

物體經(jīng)過(guò)較短波長(zhǎng)的光照，把能量?jī)?chǔ)存起來(lái)，然后緩慢發(fā)出較長(zhǎng)波長(zhǎng)的光，發(fā)出的這種光就叫熒光。物質(zhì)在吸收入射光的過(guò)程中，光子能量傳遞給物質(zhì)分子。分子被激發(fā)，電子從較低能級(jí)躍遷到較高能級(jí)，形成電子激發(fā)態(tài)分子。電子的激發(fā)態(tài)的多重態(tài)用2s 1表示，s為自旋角動(dòng)量數(shù)的代數(shù)和，數(shù)值為0或1。分子中同一軌道里所占據(jù)的兩個(gè)電子必須具有相反的自旋方向，即自旋配對(duì)。分子中全部電子都自旋配對(duì)，即s=0，該分子處于單重態(tài)，用S表示。若分子吸收能量后電子躍遷過(guò)程中不發(fā)生自旋方向的變化，這時(shí)分子處于激發(fā)的單重態(tài)；若躍遷伴隨自旋方向改變，這時(shí)分子具有兩個(gè)自旋不配對(duì)的電子，即s=1，分子處于激發(fā)的三重態(tài)，符號(hào)T表示。符號(hào)S0、S1和S2分別表示分子的基態(tài)、和第二電子激發(fā)單重態(tài)，T1和T2則分別表示和第二電子激發(fā)三重態(tài)。

不同結(jié)構(gòu)熒光化合物都有特征的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜，因此可以將熒光物質(zhì)的激發(fā)光譜與發(fā)射光譜的形狀、峰位與標(biāo)準(zhǔn)溶液的光譜圖進(jìn)行比較，從而達(dá)到定性分析的目的，在低濃度時(shí)，溶液的熒光強(qiáng)度與熒光物質(zhì)的濃度成正比：F=Kc。其中，F(xiàn)為熒光強(qiáng)度，c為熒光物質(zhì)濃度，K為比例系數(shù)。這就是熒光光譜定量分析的依據(jù)。