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發(fā)布時(shí)間:2021-09-25 06:54  

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發(fā)現(xiàn)史溴元素的發(fā)現(xiàn)歷史是一個(gè)非常引人入勝的故事。那時(shí),人們已經(jīng)知道氯和碘這兩種元素,但那時(shí)還不知道它們之間的聯(lián)系。而且,談到溴元素的發(fā)現(xiàn),必須提及李比希(Liebig, U.1803-1873)。李比希在發(fā)現(xiàn)溴化物的年,曾收到一位德國(guó)商人送來(lái)的一瓶棕紅色液體,該商人希望了解液體的成分。那是一個(gè)發(fā)現(xiàn)新事物的絕妙機(jī)會(huì)。遺憾的是,大化學(xué)家只是簡(jiǎn)單地看了一眼,得出結(jié)論說(shuō)是氯化碘。所以,那瓶棕紅色液體在實(shí)驗(yàn)室櫥柜里放了四年。

1826年,一位叫 Balard, A. J.1802-1876)的法國(guó)化學(xué)家宣稱,他發(fā)現(xiàn)了一種新的元素,即一種棕紅色液體,帶有刺鼻的臭味,氣味介于氯與碘之間。在研究鹽湖植物的時(shí)候,巴拉爾把從大西洋和地中海沿岸采集到的黑角菜燒成灰燼,然后再浸泡。在萃取液中,他將氯注入提取液,得到溴。這一發(fā)現(xiàn)了化學(xué)界。聽(tīng)到這個(gè)消息后,李比希猛然想起了柜子里那瓶“氯化碘”,他急忙取出藥瓶,仔細(xì)分析后才發(fā)現(xiàn),原來(lái)放在柜子上的那瓶,正是這種新元素。

對(duì)于李比希來(lái)說(shuō),這是一件既興奮又痛苦的事,一項(xiàng)重大發(fā)現(xiàn),就這樣與大化學(xué)家失之交臂。為使自己警醒,他把那瓶棕色的液體放進(jìn)原來(lái)的柜子里,并把柜子拿到門廳,在柜子上貼上一個(gè)整齊的字條:“錯(cuò)誤之柜”。這個(gè)故事到此為止,除了發(fā)現(xiàn)歷史本身,這個(gè)故事說(shuō)明了什么,相信也不用我多說(shuō)。真相永遠(yuǎn)不會(huì)因或人人而墮落。它與元素釩的發(fā)現(xiàn)史,似乎有異曲同工之處。

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格氏試劑的實(shí)驗(yàn)室制備方法:

全部的溶劑、試劑、儀器都經(jīng)過(guò)干燥、干燥處理。不含水**或 THF,加1.05 eq鎂屑,耐惰性氣體,溫?zé)?有些條件下,使用室溫甚至是冰冷)條件下滴加約1/10的鹵代烴,引起格氏反應(yīng)(鎂屑上冒小泡泡),如果是難燃性的,可加熱至微弱回流或加少量碘。引出后緩慢滴加剩余的鹵代烴,過(guò)快會(huì)猝滅格氏反應(yīng)或引起偶聯(lián)。在加入所有的鹵代烷后1小時(shí)微弱回流1小時(shí),大部分鎂屑就會(huì)完全反應(yīng),呈灰色的近透明液體。如果溫度降低,還會(huì)產(chǎn)生沉淀,如果氣體溫度下降,還會(huì)產(chǎn)生沉淀。殘留的鎂屑,如少量,可不經(jīng)處理,直接進(jìn)行下步反應(yīng)。若鎂加入當(dāng)量較大(有時(shí)為1.2~1.5 eq),則可將格氏試劑靜置,然后吸取上清液或壓濾至新的反應(yīng)瓶。

試驗(yàn)室制度,和工業(yè)制法根本就沒(méi)有區(qū)別。

RMgX通型 RMgX的金屬有機(jī)化合物(R代表烴基, X為鹵素)。1901年 F.- A. V.格利雅將鹵代烴 RX與鎂在醚液中反應(yīng)制備。也叫格利雅試劑。從 RMgX中可得到 RH、R-COOH、R-CHO、R-CH2OH、R-OH和 RnM (n是金屬的化合價(jià), M也是其它金屬)等。適當(dāng)時(shí), RMgX也能與α、β-不飽和羰基化合物發(fā)生共軛加成反應(yīng)。

格氏試劑容易與空氣或水發(fā)生反應(yīng),因此制得后應(yīng)靠近容器內(nèi)反應(yīng)。氯乙烯和結(jié)合在烯碳上的氯在**中不能與鎂發(fā)生反應(yīng),例如以四氫呋喃代替**,可以制備乙烯基氯化試劑。有人把這個(gè)叫做諾曼試劑。為使鎂與鹵代烴反應(yīng)更有效,可以使用少量的1,2-代替碘,尤其是**中有少量水分時(shí),與鎂迅速反應(yīng)生成溴化鎂和乙烯,它具有去水干燥的作用,新鮮的鎂與給定的鹵代烴反應(yīng)生成所需的格氏試劑。


格氏試劑特性

通常以溶液的形式保存格氏試劑試劑,便于儲(chǔ)存和使用,所用的溶劑常自于于烷烴、醚類等。

格氏試劑是強(qiáng)堿性的,易與酸、水、甚至醇發(fā)生反應(yīng)。在與水、醇類反應(yīng)后,所產(chǎn)生的物質(zhì)仍呈強(qiáng)堿性。

格氏試劑含有極強(qiáng)的親核性的碳負(fù)離子,能與羰基、羧基、雙鍵、鹵代物等基團(tuán)反應(yīng)。

其性質(zhì)極其活潑,在溫和的條件下,極易與醛、酮、二氧化碳、環(huán)氧化物等化合物發(fā)生反應(yīng),水解后生成醇、醛、酸、等,這種反應(yīng)稱為格氏化反應(yīng)。格氏化反應(yīng)是合成醇、酮、胺的常用方法之一,它具有收率高、反應(yīng)速度快、后處理簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。

格氏試劑常用產(chǎn)品:

格氏試劑也叫有機(jī)鎂化合物,其種類很多,包括脂肪烴和芳烴類化合物。常用產(chǎn)品有:化鎂、丙基溴化鎂、異化鎂、碘化鎂等,市場(chǎng)上深受歡迎和好評(píng)的品牌有 Aladdin、麥克林、 TCI、百靈威、 Sigma等。作為科研采購(gòu)的平臺(tái),與以上有合作,可提供眾多化學(xué)試劑產(chǎn)品,此外,元素商城還經(jīng)營(yíng)儀器耗材、防護(hù)用品、實(shí)驗(yàn)室設(shè)備等。


首先,關(guān)于的濃稀問(wèn)題,時(shí)并沒(méi)有看到特別多,有一種補(bǔ)充就是變成了三溴沉淀實(shí)驗(yàn),它應(yīng)該是濃、稀,在中很少看到這個(gè)區(qū)別。

二:液溴這一物質(zhì)通常在無(wú)機(jī)物中的單色描述(紅棕色),而有機(jī)中則掌握了苯的溴化(Fe作催化劑)是用液溴即可。

三、的功效:

1、取代反應(yīng):產(chǎn)生三溴這一反應(yīng)。(產(chǎn)生 HBr,因此實(shí)際取代的 Br為參與反應(yīng)的一半)

2、加成反應(yīng):雙鍵、三鍵加成(Br原子完全參與反應(yīng)),苯不能與反應(yīng)。

3、氧化反應(yīng):溴溶于水的物質(zhì)是 HBrO、 HBr,其中 HBrO能氧化醛基,故醛類物質(zhì)可使褪色。

4、萃取、分層:不與苯、反應(yīng),但能發(fā)生萃取,且能分層。

5、褪色、分層:這個(gè)點(diǎn)一般比較隱蔽!若己烯(6個(gè)碳為油狀液體)、與混合,可以發(fā)生加成反應(yīng),生成物不溶于水,產(chǎn)生分層。