分子結構與熒光

并不是所有的分子都能產(chǎn)生熒光，分子產(chǎn)生熒光必須具有：合適的結構和一定的熒光產(chǎn)率。熒光產(chǎn)生與分子結構的關系如下：

（1）電子躍遷類型。大多數(shù)熒光化合物都是由π→π*或n→π*躍遷激發(fā)，然后經(jīng)過振動弛豫或其他非輻射躍遷，在發(fā)生π*→π或π*→n躍遷而產(chǎn)生熒光，其中π*→π熒光效率。

（2）共軛效應。含有π*→π躍遷能級的芳香族化合物的熒光常見且。具有較大共軛體系或脂環(huán)羰基結構的脂肪族化合物也可能產(chǎn)生熒光。

（3）取代基效應。苯環(huán)上有吸電子基常常會妨礙熒光的產(chǎn)生，而給電子基會使熒光增強。

（4）平面剛性結構。具有平面剛性結構的有機分子大多具有強烈熒光，因為該結構可降低分子振動，減少與溶劑的相互作用。

熒光淬滅

熒光物質的發(fā)射光譜與其吸收光譜呈現(xiàn)重疊，便可能發(fā)生所發(fā)射的熒光被部分再吸收的現(xiàn)象，導致熒光強度下降。溶液濃度增大時會促使再吸收現(xiàn)象加劇。

當然，熒光強度的影響因素還有溶劑、溫度、pH值、散射光等，在定量分析中需要加以考慮。

熒光光譜定量分析的計算與其他光譜類似，包括標準曲線法、比例法等。

熒光物質分子與溶劑分子或其他溶質分子相互作用引起熒光強度降低的現(xiàn)象就是熒光淬滅。引起熒光淬滅的物質稱為熒光淬滅劑，如鹵素離子、重金屬離子、氧分子、硝基化合物、重氮化合物、羰基、羧基化合物等。熒光淬滅的主要形式有：碰撞淬滅（的）、靜態(tài)淬滅、轉入三重態(tài)淬滅、發(fā)生電荷轉移反應的淬滅、自淬滅。

基于熒光物質所發(fā)出的熒光被分析物淬滅，隨著被分析物濃度增加，溶液的熒光強度降低，建立了熒光淬滅法?？梢杂脕肀O(jiān)控溶液中的微量氧、某些無機化合物的測定等。

射線熒光的物理原理

當材料暴露在短波長光檢查，或伽馬射線，其組成原子可能發(fā)生電離，如果原子是暴露于輻射與能源大于它的電離勢，足以驅逐內層軌道的電子，然而這使原子的電子結構不穩(wěn)定，在外軌道的電子會“回補”進入低軌道，以填補遺留下來的洞。在“回補”的過程會釋出多余的能源，光子能量是相等兩個軌道的能量差異的。因此，物質出的輻射，這是原子的能量特性。