協(xié)宇新材料——氯化聚丙烯樹脂定制

引發(fā)劑的加入方式也有影響。如對于無溶劑光氯化懸浮法，AIBN的分批加入要優(yōu)予一次性投入。聚丙烯在常壓下60℃就能通氯反應。采用不同的制備條件，會有不同的反應溫度區(qū)間。反應溫度不能太低，否則不利于反應速率的提高，而且低溫氯化時反應不均勻，會造成局部區(qū)域發(fā)生深度氯化；而反應溫度越高，氯化速度就越快，產(chǎn)品的氯含量也就越高。但隨著反應溫度的升高，相應的副反應(交聯(lián)和降解)會增多，同時還必須考慮到溫度不能超過溶劑的沸點，并且若溫度太高，反應液中溶解的氯會降低，也不利于反應。由于介質和生產(chǎn)工藝的不一樣，CPP的生產(chǎn)工藝可分為固相氯化法、溶劑氯化法和水相懸浮氯化法。

在室溫下,它比較容易凝膠,在較高溫度下易被溶解,凝膠溫度隨氯化度的提高而降低,它與氯化度呈線性反比關系?凝膠溫度與溶液濃度也有關,在相同氯化度下凝膠溫度隨溶液濃度的增加而升高?(4)氯化聚丙烯可以對聚丙烯產(chǎn)生良好的粘接作用?非均相氯化聚丙烯具有較高的結晶度,它的粘接性大于均相氯化聚丙烯,而2者的粘接性隨著氯化度的增大而變小,溶液的濃度增大,溶液的黏度也增大?氯化聚丙烯的粘接強度也與結晶度有關,它隨著結晶度的提高而增強?(5)氯化聚丙烯耐酸?堿腐蝕,還具有無毒?耐油?耐熱?耐紫外輻射等特性?

氯化聚丙烯改性及其在膠粘劑上的應用氯化聚丙烯能溶于苯?甲i苯?四氯i化碳等溶劑?當氯化聚丙烯溶液與聚丙烯材料接觸時,聚丙烯表面發(fā)生有限溶脹,這時,原來結晶度很高的聚丙烯,因引入氯原子使結晶降低到4%以下;氯的引入大大增強了聚丙烯發(fā)生化學反應的活性點,使很多在聚丙烯上不能發(fā)生的反應得以實現(xiàn)?

但由于結晶度的降低,導致熔點大幅度下降,所以力學強度也因內(nèi)聚力降低而相應降低?為了提高其內(nèi)聚力,需要對氯化聚丙烯進行改性,即在其分子中引入有強極性基團的化合,以增強其力學強度和粘接性能?通過CPP與含極性基團的各類單體進行反應,可以得到性能不同的膠粘劑?黃世強等采用聚甲i基硅氧烷接枝CPP,發(fā)現(xiàn)以丙烯酸丁酯?丙烯i腈和馬來酸酐改性可提高聚丙烯之間以及聚丙烯與其他材料之間的粘接強度,并且有較好的耐水性能?添加少量的交聯(lián)劑可使粘接強度得到顯著提高,該膠粘劑對多種材料具有粘接性能?他們研究還發(fā)現(xiàn)在自由基引發(fā)劑作用下,對CPP進行溶液自由基接枝共聚,分別合成了CPP二苯i基硅雙甲i基丙烯酸酯共聚膠粘劑以及CPP聚甲i基硅氧烷丙烯酸丁酯三元共聚膠粘劑?

氯化聚丙烯相對溶解度增大；當氯化度相同時，均相和非均相 CPP比均相 CPP更易溶化，當溶化程度相同時，前者的氯化度只有后者的1/3。在溶劑中溶解 CPP的溫度與 CPP的溶解性密切相關，在相同的條件下，異相產(chǎn)物的溶解性需要在更高的溫度下進行。該聚丙烯與古馬隆樹脂、石油樹脂、松i脂、酚醛樹脂、醇酸樹脂、馬來酸樹脂、煤焦油樹脂等大多數(shù)樹脂具有良好的相容性。氯化等規(guī)的聚丙烯一般不溶于極性溶劑，溶于芳烴、鹵代烴、脂肪烴等溶劑中。

改性氯化聚丙烯還可用于塑料血袋配件粘合劑,聚丙烯薄膜與鋁箔的層壓粘合劑?熱壓薄膜的粘合劑?復合印刷油墨的粘合劑等,將改性CPP涂在BOPP薄膜上作內(nèi)涂層,然后涂以壓敏膠涂層,可制成性能優(yōu)良的壓敏膠帶?3 CPP膠粘劑的市場前景CPP在膠粘劑行業(yè)中主要用于雙向拉伸等規(guī)聚丙烯膜的粘接以及雙向拉伸等規(guī)聚丙烯壓敏膠帶的內(nèi)涂層?近年來,隨著印刷?包裝材料等行業(yè)的發(fā)展及產(chǎn)品檔次的不斷提高,國內(nèi)市場上對CPP的需求量也呈上升趨勢?

溶化法是將原料 PP樹脂與溶劑(通常是四氯i化碳)按比例加入反應釜中，控制溫度，讓原料溶解，再由化學或光照引發(fā)，然后在常壓下，控制反應溫度，緩慢通氯進行氯化。通入指i定氯i氣后，將未反應的氯i氣及氯化物降至 HCl，再脫去溶劑，經(jīng)中和干燥等處理，終制得 CPP樹脂。該法是工業(yè)化生產(chǎn) CPP的主要方法，具有工藝控制簡單，產(chǎn)品氯化均勻，產(chǎn)品含氯量高達56%-63%等優(yōu)點。但該工藝污染嚴重，正逐步被水相懸浮氯化液取代。

通常將氯化聚丙烯作為溶液使用，其溶液粘度與氯含量呈正相關。CIPP的極性因氯原子是極性基團而增強，分子內(nèi)聚力也隨之增加，在像甲i苯這樣的極性弱的溶劑中，受溶劑的作用變小，分子鏈變卷，因此 CIPP的特性粘數(shù)隨氯含量的增加而降低。氯化聚丙烯的甲i苯濃溶液中， CIPP溶液粘度隨著氯含量的增加而迅速降低，其主要原因是極性氯原子的增加使 CIPP的分子鏈變硬，不利于互相纏結，使溶液粘度下降。而隨著氯含量的增加， CIPP單分子鏈質量增大，同質 CIPP中氯含量高的 CIPP分子數(shù)相對較少。