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發(fā)布時(shí)間:2020-12-14 14:53  

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依據(jù)van Deemeter 方程,隨著顆粒度的不斷降低,渦流擴(kuò)散減小,分子傳質(zhì)阻力減小,相應(yīng)的理論塔板高度( HETP) 也下降,得到的柱效也更高,由于壓力與填料粒徑平方成反比,因此隨著粒徑減小壓力會(huì)急劇增加。從液相色譜出現(xiàn)至今,硅膠粒徑從100 μm左右降低到3-10 μm,再減小到亞2μm,其柱效由每米數(shù)十塔板數(shù)提高到3.2x105塔板數(shù)每米。液相色譜也從工業(yè)用常壓制備色譜發(fā)展到分析檢測(cè)用高壓HPLC再到目前超高壓UPLC。工業(yè)分離純化的粒徑在10微米以上,而常規(guī)HPLC填料粒徑在3-5微米,UPLC填料顆粒小于2μm。因此伴隨著越來(lái)越精細(xì)的硅膠色譜填料的使用,HPLC分離分析性能也越來(lái)越好。亞2μm的硅膠填料的使用使得HPLC的分辨率,檢測(cè)速度及柱效達(dá)到前l所未有的水平,同時(shí)也引起了色譜分析儀器的變革。





手性色譜填料硅膠色譜填料中特殊而又引人注目的是手性色譜填料。手性色譜可以用于分離光學(xué)對(duì)映異構(gòu)體分子。手性分離是色譜分離領(lǐng)域很具有挑戰(zhàn)的,因?yàn)樯V分離往往是依據(jù)不同分子物理和化學(xué)性質(zhì)差異如分子大小、表面電荷、極性等的不同建立不同色譜分離模式。一般來(lái)說(shuō)物理和化學(xué)性能越相似的組分,其色譜分離難度越大,而光學(xué)對(duì)映異構(gòu)體分子其化學(xué)和物理性質(zhì)基本相同,只是結(jié)構(gòu)上不可重疊且呈鏡像對(duì)稱(chēng)。描述光學(xué)對(duì)映異構(gòu)體很簡(jiǎn)單而又生動(dòng)的模型是人的左右手,因此手性分離很具有挑戰(zhàn)性。
手性色譜填料是通過(guò)在硅膠上涂敷和鍵合帶有手性識(shí)別位點(diǎn)的材料制備而成。具有手性空間結(jié)構(gòu)的材料主要是纖維素和直鏈淀粉類(lèi)。纖維素是葡萄糖通過(guò)β-1,4-糖苷鍵連接成的線性聚合物, 淀粉是α -1,4-葡萄糖苷連接的螺旋結(jié)構(gòu)。手性拆分性能受到很多因素的影響, 包括多糖的微晶結(jié)構(gòu)、聚合度、分子量大小、衍生化基團(tuán)、涂敷工藝、硅膠基球孔徑大小,粒徑分布等等。因此制備手性色譜填料難度極大,目前手性色譜填料產(chǎn)品主要是由日本Daicel壟斷。