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發(fā)布時間:2021-01-06 12:00  

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己二酸的生產(chǎn)方法

在自然界,己二酸存在于甜蘿卜中。1937年,美國杜邦公司用硝酸氧化環(huán)己醇首先實現(xiàn)了己二酸的工業(yè)化生產(chǎn)。進入60年代,工業(yè)上逐步改用環(huán)己烷氧化法,即先由環(huán)己烷制中間產(chǎn)物環(huán)己酮和環(huán)己醇混合物(即酮醇油,又稱KA油),然后再進行KA油的硝酸或空氣氧化。進入八十年代,己二酸的研究空前活躍,1990年發(fā)表專利30余篇,原料從環(huán)己烷擴大到丁二烯、環(huán)己烯,生產(chǎn)技術(shù)涉已足電化學范疇。硝酸氧化KA油法一般用過量的濃度為50-60%的硝酸,經(jīng)兩級反應器串聯(lián)進行。反應使用的催化劑為銅-釩系(銅0.1-0.5%,釩0.1-0.2%),溫度60-80℃,壓力0.1-0.4MPa。收率為理論值的92-96%。KA油氧化產(chǎn)物蒸餾出硝酸后,再經(jīng)過兩級結(jié)晶精制,便可獲得高純度己二酸??諝庋趸ㄊ且砸宜徙~和乙酸錳為催化劑,乙酸為溶劑,用空氣直接氧化KA油。


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一般采用兩級反應器串聯(lián):第一級反應溫度160-175℃,壓力0.7MPa(表壓),反應時間約3h;第二級反應溫度80℃,壓力0.7MPa(表壓),反應時間約3h。氧化產(chǎn)物經(jīng)兩級結(jié)晶精制,回收的溶劑經(jīng)處理后可循環(huán)使用。該法的選擇性和硝酸法相當,無硝酸法的強腐蝕問題,但反應時間為硝酸法的4倍??諝庋趸ㄉa(chǎn)的己二酸達不到纖維級純度。故采用此法尚少。


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 晶相相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-2795.87

  晶相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1):-994.33

  晶相標準熵(J·mol-1·K-1) :219.8

  晶相標準熱熔(J·mol-1·K-1):196.5

  臨界溫度(℃):567.85

  臨界壓力(MPa):3.85

  溶解性:易溶于乙醇、丙酮,微溶于醚,稍溶于水,不溶于苯和石油醚