羥基游離基也可彼此結(jié)合形成H2O2。化合物失去水而在纖維素鏈上形成羰基，當(dāng)羰基位于纖維素某一部位上時(shí)。即可通過烷氧消除反應(yīng)使纖維素?cái)嗔?，造成降解。分子堆砌疏松，氧鍵數(shù)量少，孔隙多，易為試劑滲入，成為可及度高，反應(yīng)活性高的部分。原纖是纖維素纖維中高結(jié)晶的結(jié)構(gòu)單元，原纖之間的側(cè)序較低。大量文獻(xiàn)涉及到堿纖維素氧化反應(yīng)機(jī)理的研究，根據(jù)游離基中間體理論解釋氧化機(jī)理。在開始階段，氧攻擊纖維素(化合物)分子鏈上的某些氫原子產(chǎn)生游離基。

使化學(xué)純度和形態(tài)結(jié)構(gòu)差別很大。此外，纖維素漿粕中還含有數(shù)量和純度不同的各種細(xì)小纖維(如木射線細(xì)飽、柔軟組織細(xì)胞、破碎的導(dǎo)管和纖維細(xì)胞)、薄璧細(xì)胞。H2O2產(chǎn)物產(chǎn)生新游離基和一個(gè)羥基游離基。新游離基從纖維素上取走氫得到化合物和原先的游離基，而羥基游離基攻擊纖維素也得到游離基。在晶區(qū)和高序區(qū)中，分子堆砌緊密，氫鍵數(shù)量多，試劑不易滲入，成為可及度低、反應(yīng)活性差的部分；在非晶區(qū)或低序區(qū)中(還有微晶區(qū)表面)。

超分子結(jié)構(gòu)指纖維素巨分子在纖維素纖維中的聚集和相互堆砌的結(jié)構(gòu)狀況，例如，晶區(qū)——非晶區(qū)結(jié)構(gòu)，原纖結(jié)構(gòu)、側(cè)序及其分布、微孔大小及其分布，氫鍵及其分布等。纖維素可分別得到能溶于水，稀堿溶液、極性溶劑（如乙醇）和非極性有機(jī)的溶劑（如苯）和的醚，纖維素的水解降解這就大大擴(kuò)大纖維素衍生物的品種以及應(yīng)用范圍了。

其化學(xué)成分，形態(tài)結(jié)構(gòu)和微細(xì)結(jié)構(gòu)差別很大，所以對(duì)堿的吸附量和形成堿纖維素的條件也不同。例如，在常溫下，產(chǎn)生堿纖維素醚化的x-射線衍射圖的超低堿濃度。纖維素分子鏈基環(huán)(失水葡萄糖單元)上含有三個(gè)羥基，羥基上的氫原子被醇基取代時(shí)，就生成纖維素醚。來源不同和純制方法不同的纖維素纖維。堿纖維素由還原末端開始一個(gè)個(gè)脫落引起降解，這種降解是逐步進(jìn)行的。