在20世紀(jì)70年代，日本三菱化學(xué)公司開發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線，并在日本，韓國和臺灣建立了幾個生產(chǎn)設(shè)施。此后，日本德山曹達公司成功開發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法，在260-300℃氧化丁二烯，形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2，前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠，后者水解制備1,4-丁醇。英國戴維（現(xiàn)為Kvaerner）開發(fā)了馬來酸酐酯化加氫工藝。首先，馬來酸酐與一元醇酯化形成馬來酸二酯，然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。

Reppe法：以甲醛溶液（8―37%）、乙que為原料，在乙que銅催化下，壓力0.1―1.0MPa，90-130℃下，生產(chǎn)，副產(chǎn)丙炔chun，目前，各國大工業(yè)化生產(chǎn)基本上全都采用Reppe法工藝；它的主要原理如下：

HCHO CH≡CH 乙que銅觸媒 HC≡C-CH2OH

HCHO HC≡C-CH2OH 乙que銅觸媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH

在Reppe法生產(chǎn)工藝中，可同時產(chǎn)生丙炔chun和兩種產(chǎn)品，由于工藝條件的不同，與丙炔chun的產(chǎn)成比例不同，當(dāng)乙que分壓小、甲醛濃度大時有利于的生成，反之有利于丙炔chun的生成，國內(nèi)、外產(chǎn)成比例一般在10以上，我廠高壓生產(chǎn)時，產(chǎn)成比例一般在1.6-2.0。

未添加1,4-的鍍層基本上無光澤，看不清人的面部五官輪廓，屬于4級。

當(dāng)1,4-為0.1g/L時，鍍層的光亮度并沒有明顯改善。

增加1,4-至0.3g/L時，鍍層表面光亮較差，但能看出人的五官輪廓，眉毛部分模糊，屬于3級。

當(dāng)1,4-為0.5g/L時，鍍層表面光亮，能看出人的五官和眉毛，但眉毛不夠清晰，屬于2級。

繼續(xù)增加1,4-至0.8g/L時，鍍層光亮度基本不變。

在高壓環(huán)境中，1,4－（BYD）和氫氣在雷尼鎳催化劑的作用下反應(yīng)生成1,4－產(chǎn)品。如果在生產(chǎn)工藝中只對1,4－作精餾提純，不作脫離子凈化處理，將會致使1,4－物料中含有大量銅離子、二氧化硅等雜質(zhì)，并隨工藝帶到高壓加氫系統(tǒng)中。1,4－提純凈化技術(shù)，概括起來主要有精餾法、吸附及離子交換樹脂法、膜分離技術(shù)、超臨界萃取和重結(jié)晶技術(shù)等。