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發(fā)布時(shí)間:2020-08-18 05:43  

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Path B中,硫醇可斷開(kāi)二硫鍵,硫1代氨基甲酸能進(jìn)一步分解,釋放出COS。COS可在碳酸酐酶作用下水解,生成H2S。因此,這類(lèi)化合物具備雙重響應(yīng)性,可分別釋放兩類(lèi)中間體。


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相同條件下,7a的分解速率是快的。將末端氮原子上的甲基更換為氫原子后,該位點(diǎn)親核性降低,降低分解速率。向兩個(gè)氮原子間增加一個(gè)亞甲基,副產(chǎn)物會(huì)由五元環(huán)變?yōu)榱h(huán),也會(huì)降低分解速率。據(jù)介紹,縣市場(chǎng)監(jiān)管局下步將進(jìn)一步強(qiáng)化舉措,建立完善以“浙江制造”標(biāo)準(zhǔn)y領(lǐng)企業(yè)實(shí)施技術(shù)改造的機(jī)制,深入開(kāi)展對(duì)標(biāo)、達(dá)標(biāo)活動(dòng),鼓勵(lì)和指導(dǎo)達(dá)到“浙江制造”標(biāo)準(zhǔn)要求的企業(yè)申請(qǐng)“浙江制造”認(rèn)證,助力我縣產(chǎn)業(yè)向高質(zhì)量綠色發(fā)展邁進(jìn)。硫醇存在下,7b-7d中的二硫鍵能被進(jìn)攻,生成多硫化物和COS,而7a自發(fā)分解的傾向太大,以至于無(wú)法發(fā)生Path B類(lèi)型分解。


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芳環(huán)上的給電子基團(tuán)更有利于催化轉(zhuǎn)化(2e),相應(yīng)的弱吸電子基團(tuán)則降低產(chǎn)物的產(chǎn)率(2f, g, i)。強(qiáng)吸電子基團(tuán)雖顯著降低了產(chǎn)物的產(chǎn)率,卻提高了立體選擇性(2h)。


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Boc酸酐對(duì)于該反應(yīng)的重要性,它能促進(jìn)催化產(chǎn)物仲胺與釕催化劑的解離,從而有效避免了仲胺產(chǎn)物對(duì)于催化劑的毒化而抑制反應(yīng)進(jìn)行。作為常用保護(hù)基試劑的Cbz酸酐也能夠?qū)崿F(xiàn)該轉(zhuǎn)化,以完全相同的立體選擇性生成對(duì)應(yīng)Cbz保護(hù)的仲胺產(chǎn)物(見(jiàn)SI部分),進(jìn)一步驗(yàn)證了酸酐本身并不參與碳?xì)洳迦脒^(guò)程。該反應(yīng)對(duì)于空氣較為敏感。com)是浙江麗水,醫(yī)丨藥產(chǎn)品加工的翹楚,多年來(lái),公司貫徹執(zhí)行科學(xué)管理、創(chuàng)新發(fā)展、誠(chéng)實(shí)守信的方針,滿(mǎn)足客戶(hù)需求。值得一提的是,Meggers課題組之前開(kāi)發(fā)的手性銥、銠配合物均不能催化該轉(zhuǎn)化。