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發(fā)布時間:2020-11-09 06:51  
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在20世紀70年代,日本三菱化學公司開發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線,并在日本,韓國和臺灣建立了幾個生產設施。此后,日本德山曹達公司成功開發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生產氯丁橡膠,后者水解制備1,4-丁醇。英國戴維(現(xiàn)為Kvaerner)開發(fā)了馬來酸酐酯化加氫工藝。首先,馬來酸酐與一元醇酯化形成馬來酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。
丁炔二醇的三鍵能進行與yi炔相同的普通加成反應。部分加氫生成2-丁烯-1,4-二醇。完全加成生成1,4-丁er醇。每摩爾丁炔二醇可以與兩摩爾氯進行加成反應,但只能與一摩爾或碘起加成反應。用鹽酸進行非催化加成,同時有一個羥基被取代,生成2,4-二氯-2-丁烯-1-醇。用鹽或銅鹽催化,不發(fā)生取代反應。丁炔二醇易發(fā)生氧化反應。電解氧化能得到高收率的2-丁炔二酸。用過氧yi酸氧化生成丙二酸。
工業(yè)上生產丁炔二醇的方法是 Reppe法,也稱為炔醛法,此法于20世紀40年代工業(yè)化。該法以含鉍的乙que銅絡合物為催化劑,含鉍乙que銅絡合物吸附在硅膠載體上,乙que與甲醛水溶液反應生成丁炔二醇,并放出熱量。丁炔二醇生產方法只有一種途徑即炔醛法,但使用不同的反應器將導致不同的反應條件和產物收率,目前工業(yè)生產中所用的反應器主要有固定床、懸浮床和淤漿床。