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發(fā)布時間:2021-06-01 09:28  

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濕式空氣氧化和濕式催化氧化法

  濕式催化氧化法(CWAO)是指在高溫(123~320℃)、高壓(0.5—10 MPa)和催化劑(氧化物、等)存在的條件下,以空氣中的O2為氧化劑,在液相中將有機污染物氧化為CO2、H2O等無機小分子或有機小分子的化學過程。

  一般認為,濕式氧化反應是自由基反應,其過程分為鏈的引發(fā)、鏈的發(fā)展或傳遞以及鏈的終止幾個階段。2、不管采用何種催化劑,其化學反應過程的共同特點是要分三步走:第y步用氨水或純堿液吸收氣體中的H2S進行中和反應。鏈的引發(fā)階段,主要是由分子氧與反應物分子作用生成烴基自由基(R?);鏈的發(fā)展或傳遞階段,自由基與反應物分子相互作用,產生酯基自由基(ROO?)、羥基自由基(HO?)以及烴基自由基(R?),羥基自由基有強氧化性,可以氧化有機廢物;鏈的終止階段,自由基之問相互碰撞生成穩(wěn)定的分子,使鏈的增長過程中斷,反應停止。

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濕式氧化的典型工藝流程

  濕式氧化法由于處理的有機物范圍廣、效果好,反應時間短,反應器容積小,幾乎沒有二次污染,可以回收有用的物質和能量等優(yōu)點而受到廣泛的應用和重視。濕式催化氧化法是濕式氧化法的發(fā)展方向,國外在催化劑的篩選、評價、回收、再生等方面開展了大量的研究工作,并開發(fā)建立了一系列的工業(yè)規(guī)模生產裝置。但是,由于反應所需的溫度和壓強較高,一次性投資比較大,對設備和技術的要求也很高,限制了它的進一步推廣。為了緩和反應的條件,20世紀70年代以來,在傳統(tǒng)的濕式氧化法的基礎上發(fā)展了催化濕式氧化法(Catalyticwetairoxidation,簡稱CWAO),它在傳統(tǒng)的濕式氧化的基礎上加入了適宜的催化劑以降低反應的溫度和壓力,縮短反應時間,減輕設備腐蝕和降低反應成本。


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染料廢水非均相催化氧化處理技術

 隨著染料工業(yè)的發(fā)展,一些新型的染料、助劑被大量使用,這使得染料廢水更難降解??捎糜诟邼舛?4-6%左右)有機物的糞便、下水污泥以及工廠排液等的處理和藥劑回收。催化氧化法(CWO)是處理高濃度、難生物降解工業(yè)有機廢水的較佳方法之一。該法是在高溫、高壓和催化劑作用下,用空氣或氧氣直接將廢水中的有機物和含氨等有毒物質氧化分解成二氧化碳、水和氮氣等無害物質。

  按照5∶1∶0.5 的質量比稱取凹凸棒土、粉末活性炭、活性氧化鋁,混勻后倒入預先配置好的濃度為0.8 mol/L 的x酸銅溶液中,浸漬一段時間后,用造粒機進行造粒,接著在105 ℃下烘干,制造的復合顆粒大小約為0.8 mm,放入馬弗爐,在600℃下焙燒2.5 h,制得催化劑成品。由于加入Cu基催化劑后,降低了廢水中有機物的反應活化能,使有機物更容易被降解去除。

  配制500 mg/L 的酸性大紅和活性藍X-BR 作為模擬染料廢水,取水樣100 mL 置于燒杯中,調節(jié)pH 值,加入一定量的催化劑和過氧化q,然后放在磁力攪拌器上攪拌、反應,取上清液,測定吸光度,計算酸性大紅和活性藍X-BR 的去除率。



催化濕式氧化處理造紙廢水

  造紙企業(yè)的廢水排放量大,水質污染嚴重,對生態(tài)破壞性很大,多年來一直是造紙工業(yè)和環(huán)境保護研究的重點。尤其是部分小造紙廠將未經處理的廢水肆意漏排和偷排,更會引起當地居民生活和企業(yè)生產用水受到威脅,因此,催化濕式氧化技術解決造紙廢水的污染問題已受到全社會的普遍關注。鏈的終止階段,自由基之問相互碰撞生成穩(wěn)定的分子,使鏈的增長過程中斷,反應停止。造紙工藝可分為制漿和抄紙兩大部分,其廢水主要來源于蒸煮制漿廢水。該廢水不僅固體不溶物含量高、色度大,而且含有大量復雜的化學耗氧量(COD)物質以及大量氯代酚、氯化 等很難降解的有機物。

  催化濕式氧化技術(Catalytic wet air oxidation,CWAO)是在傳統(tǒng)的濕式氧化基礎上發(fā)展起來的g級氧化水處理技術。高溫高壓的尾氣首先通過再沸器(如廢熱鍋爐)產生蒸汽或經熱交換器預熱鍋爐進水。CWAO是在濕式氧化工藝基礎上加入催化劑降低反應所需的溫度和壓力,提高氧化分解能力,縮短反應時間,防止設備腐蝕和降低成本,對于高濃度有毒有害廢水的處理非常有效。

  隨著環(huán)保處罰力度的加大,許多造紙企業(yè)已經開始對廢水進行處理,如絮凝沉淀和生化反應,但仍未達到國家規(guī)定的d排放標準。和其它物化和物理濕法脫硫工藝相比,雖然堿溶液吸收H2S的過程和胺液類似,但接著發(fā)生的H2S被氧化為元素硫的反應,由于硫的沉淀而打破了平衡,使吸收和氧化的總反應成為不可逆的。本文以銅為活性組分,制備了CuO/γ-Al2O3負載型催化劑,采用O2作為氧化劑對制漿廢水進行催化濕式氧化處理,降低其COD值和色度,這不僅可以有效降低廢水的污染負荷,還能擴大廢水的回用范圍。