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發(fā)布時(shí)間:2021-10-13 07:03  
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由以上過程可以知道:檸檬酸首先絡(luò)合了二價(jià)鐵離子,電子轉(zhuǎn)移至氧分子產(chǎn)生超氧陰離子自由基,之后Fenton反應(yīng)產(chǎn)生羥基自由基,之后三價(jià)鐵絡(luò)合物在光催化條件下被檸檬酸還原成二價(jià)鐵,因此完成了整個(gè)氧化循環(huán)。所以在沒有深刻理解反應(yīng)機(jī)理之前,通過經(jīng)驗(yàn)來主導(dǎo)的解決方案,有時(shí)會(huì)南轅北轍。在一些中也發(fā)現(xiàn)EDTA也可以促進(jìn)Udenfriend反應(yīng),即使只有50ppb的鐵離子也足以引起高達(dá)20%的降解。醛類輔料中常會(huì)殘留一些甲醛、、和類雜質(zhì),這些醛類有的是工藝引入,有的是降解產(chǎn)生。每當(dāng)PEG 300和聚山梨酯80用作賦形劑時(shí),候選BMS-204352中就會(huì)發(fā)現(xiàn)和甲醛加合的雜質(zhì):薄膜包衣的中也發(fā)現(xiàn)了甲醛加合物雜質(zhì),甲醛來源于薄膜材料中的PEG降解,通過置換不含PEG的包衣后該雜質(zhì)再?zèng)]有產(chǎn)生。
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但,問題來了,一個(gè)酚類也就只貢獻(xiàn)了一個(gè)H,而且酚類在提供出一個(gè)氫原子后,它本身也會(huì)變成一個(gè)自由基。因此,能作為劑的酚一定要有一個(gè)共同的特性,就是這個(gè)酚類自由基必須是惰性的,確保它不會(huì)繼續(xù)破壞和其他人,否則咱們這么做就沒意義了。按理說,酚有很多類型,但對(duì)于劑的酚類來說,我們更喜歡稱它受阻酚Hindered Phenolic,啥意思,咱們看一個(gè)常見的受阻酚,即BHT,如下圖:大家可以看到在-OH的周圍是被2個(gè)叔丁基包圍的,這樣一來一旦在羥基上的H原子獻(xiàn)給過氧自由基以后,留下的氧自由基在羥基周邊是很孤獨(dú)的,無(wú)從下手找到另外一個(gè)可配對(duì)的H,近的碳原子上是無(wú)氫的,只能在苯環(huán)的體系內(nèi)向?qū)ξ贿M(jìn)發(fā),而對(duì)位也有一個(gè),這樣就形成了一個(gè)平衡,其實(shí)化學(xué)說法是共振,好吧,不管如何,至少是穩(wěn)定的。